对这个大陆的中学生，陈立夫寄予了很多希望，他像一个循循善诱的老师，教育陈立同学，把忠心献给国家，把孝心呈给父母，把爱心献给家人和大家。 一次，陈立夫收到陈立的来信，信中，陈立同学告诉他，心中有个小小愿望，盼望有一天能在陈立夫爷爷的书房中作画。陈立夫的心被深深撼动了，想到盈盈一水，将两岸隔开，自己不能回到故乡看一眼养育自己的山水，也不能与在大陆的新老朋友见面，这是多么的不幸。想到这里，他于里暗暗下定决心，将自己的余生献给祖国的统一事业，让小陈立的愿望、让海峡两岸人民的愿望能尽快实现。 1993年陈立夫94岁生日到来时，湖北青年书画家、收藏家王建新画了一幅国画《祝寿图》，向他祝寿。陈立夫立即亲笔回信，表示：“大作《祝寿图》敬收致谢”，并书写对联一副，赠王建新收藏，其内容是民国时期总统徐世昌的联语：古今往事千帆去 风月秋怀一笛知不久，王建新创作了《红梅清香满乾坤》，请陈立夫指正。陈立夫即在其作品上亲笔题写“香溢乾坤以迎春”，寓意十分深刻。 此后，王建新先后创作了《兰石图》、墨竹《风雨知高节》等作品，寄往台湾，请陈立夫指教。

陈立夫对这位大陆青年在书面创作方面的不断进步感到十分欣喜，为了奖掖后学，他亲笔题写了“学无止境”，“修己爱群”，“天行健，君子以自强不息”等条幅及“隔岸秋江横白露，一船明月漾清风”，“海为龙世界、天是鹤家乡”，“道无私故常在，德不孤必有邻”，“无欲理自直，有志事竟成”等对联多副，对王建新予以鼓励。 1996年2月，当陈立夫得知王建新即将举办个人画展的消息后，十分高兴，以97岁高龄亲笔写下了“王建新百梅画展”的展标，表现了他对青年人的爱护与期望之情。 陈立夫是个不甘寂寞的人，为了祖国的统一大业，他广交朋友，多方联络。不仅与大陆方面的新朋旧友鸿雁不断，而且想尽一切办法与大陆来台人士广泛接触，增进友谊和了解，做了很多工作。 1990年8月，中国著名的中医学教授、肾病专家、天津医学院副院长张大宁先生访问台湾。陈立夫知道后，立即向张大宁发出邀请，盼到他家作客。8月27日，张大宁先生驱车来到坐落在台北著名风景区阳明山的陈立夫先生寓所，成为第一位受到陈立夫接见的大陆访台客人。陈立夫对张大宁执以大礼，给予热情接待，他对张大宁在中医方面的博深造诣十分敬重，二人谈得十分投机，乐也陶陶。

以前，由于蒋介石不信服中医，以致台湾的中医一直处于半死不活的状态。自陈立夫从美国返台后，经多方奔走，惨淡经营，终于办起了台湾惟一的一所相当规模的“中国医药学院”。现在张大宁访问台湾，机会难得，陈立夫便请张先生到该院讲课，他告诉秘书：“让研究生全部去听课。”表现了他求知若渴的精神。 1990年底，大陆已故文学家郁达夫的前妻王映霞女土应台湾传记文学社邀请，由其女钟嘉利陪同，访问台湾。陈立夫知道消息后，即托人告诉王映霞，说他要亲自到王的住所看望，王映霞连说担当不起，表示自己前往陈立夫的寓所拜访。 1991年2月20日下午3时，王映霞由其女钟嘉利陪同，驱车来到陈府，穿过走廊，进入客厅，陈立夫早已等候在那里。他与王映霞谈起五十年前的旧事，十分兴奋。他说，他过去曾见过毛泽东，并和周恩来谈判商定了国共共同抗日的条件及宣言，但是没见过邓小平先生，言谈中表现出遗憾的心情。这天，陈立夫格外高兴，他与王映霞谈了很多，当他知道钟嘉利是学数学的时候，感慨地说：“我少时非常喜欢数学，代数、几何、三角、微积分都是考满分的。”他又沉浸于昔日工程师的旧梦中。

临别时，陈立夫将他自己所著《我的创造、倡健与服务——九十忆往》、《中国文化与世界前途》、《真理不灭，孔孟之道永存》三本书送给王映霞女士，并在扉页上分别题有“映霞姐指正”、“映霞姐惠存”等字，王映霞也将所著《自传》回送陈立夫。 送走王映霞女士后，陈立夫的心情仍不能平静，他即兴写了两幅立轴，派人送给王映霞与其女钟嘉利，给王映霞题的是：春花开得早，夏蝉枝头闹，黄叶飘飘秋来了，白雪纷纷冬又到。 叹人生容易老，总不如盖一座安乐窝，上挂着渔读耕樵。 闲来湖上钓，闷时把琴搞，喝一杯茶乐陶陶，我只把愁山推倒了。 为钟嘉利题的是：“视之不见名曰夷，听之不闻名曰希，搏之不得名曰微，斯三者不易诘究，诘究之者惟科学能之，而其基础乃在数学。”不久，陈立夫收到了钟嘉利从大陆寄来的刊有他照片的《团结报》、《上海文史》等报刊，这使陈立夫更是兴奋，他在给钟嘉利的回信中十分自豪地说：“承将访台相片刊登，谢谢，大家对此感兴趣，因为我曾想尽办法促进和平统一之故。 ”

1992年9月5日，为了打开海峡两岸新闻双向交流的大门，首批大陆记者访问台湾，陈立夫对此十分重视，认为是改善两岸关系的一个重大突破，因此，他十分高兴地接受大陆记者的采访。